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Gas de síntesis

El gas de síntesis o sintegás (syngas, en inglés) es un combustible gaseoso obtenido a partir de sustancias ricas en carbono (hulla, carbón, coque, nafta, biomasa) sometidas a un proceso químico a alta temperatura. Contiene cantidades variables de monóxido de carbono (CO) e hidrógeno (H2). Se utiliza principalmente para producir amoníaco o metanol. El gas de síntesis es combustible y se puede utilizar como tal.[1]​[2]​[3]​ Históricamente, se ha utilizado como reemplazo de la gasolina, cuando el suministro de gasolina ha sido limitado; por ejemplo, el gas de madera se usó para propulsar automóviles en Europa durante la Segunda Guerra Mundial (solo en Alemania se construyeron o reconstruyeron medio millón de automóviles para funcionar con gas de madera).[4]​

Planta de gasificación de carbón en Tampa, para producir hidrógeno y electricidad.

Métodos de producción editar

La composición química del gas de síntesis varía según las materias primas y los procesos. El gas de síntesis producido por la gasificación del carbón generalmente es una mezcla de 30 a 60 % de monóxido de carbono, 25 a 30 % de hidrógeno, 5 a 15 % de dióxido de carbono y 0 a 5 % de metano. También contiene menor cantidad de otros gases.[5]​ El gas de síntesis tiene menos de la mitad de la densidad de energía del gas natural.[6]​

La primera reacción, entre el coque incandescente y el vapor, es fuertemente endotérmica y produce monóxido de carbono (CO) e hidrógeno H
2 (gas de agua en la terminología más antigua). Cuando el lecho de coque se ha enfriado a una temperatura a la que ya no puede continuar la reacción endotérmica, el vapor se reemplaza por una ráfaga de aire.

Luego tienen lugar la segunda y la tercera reacción, produciendo una reacción exotérmica, que forma inicialmente dióxido de carbono y eleva la temperatura del lecho de coque, seguida de la segunda reacción endotérmica, en la que el coque se convierte en monóxido de carbono. La reacción general es exotérmica y forma "gas productor" (terminología más antigua). Luego se puede volver a reinyectar vapor, luego aire, etc., sucediéndose una serie interminable de ciclos hasta que finalmente se consume el coque. El "gas productor" tiene un valor energético mucho más bajo, en relación con el "gas de agua", debido principalmente a la dilución con el nitrógeno atmosférico. Para evitar esto, se puede sustituir el aire con oxígeno puro, con lo que se para evita la dilución, produciéndose un gas de poder calorífico mucho más alto.

El gas de síntesis o sintegás es un combustible que se fabrica a partir del carbón, del petróleo o de sus derivados por métodos modernos, entre los que destacan distintos de procesos como:

Si se utilizan otros métodos de producción,[8]​ el gas sintético obtenido como producto suele recibir otros nombres:

  • Gas de alumbrado o gas de hulla: Se produce por pirólisis, destilación o pirogenación de la hulla[9]​ en ausencia de aire y a alta temperatura (1200-1300 °C), o bien, por pirólisis del lignito a baja temperatura. En estos casos se obtiene coque (hulla) o semicoque (lignito) como residuo, que se usa como combustible aunque no sirve para la industria del hierro. Este gas fue utilizado como combustible para el alumbrado público (luz de gas) a finales del siglo XIX, hasta mediados del siglo XX. Contiene un 45 % de hidrógeno, 0% de metano, 8 % de monóxido de carbono y otros gases en menor proporción.[cita requerida]
  • Gas de coque o gas de coquería: Se obtiene por calentamiento intenso y lento de la hulla (hulla grasa) con una combinación de aire y vapor, a alta temperatura, en las coquerías. Aparte del coque sólido fabricado, de gran interés para la industria siderúrgica y la síntesis de acetileno, se forma un gas que contiene hidrógeno, monóxido de carbono, nitrógeno y dióxido de carbono).[10]​
  • Gas de agua: Se obtiene haciendo pasar vapor de agua sobre coque a alta temperatura. Su llama es de color azul por lo que también se llama gas azul. Este gas se puede transformar en metanol o alcanos, empleando catalizadores heterogéneos apropiados.[11]​ Esta reacción es fuertemente endotérmica por lo que requiere temperaturas muy altas.
 
 
Generador de gas pobre a partir de fuelóleo.
  • Gas de gasógeno, gas pobre o gas de aire: Se obtiene haciendo pasar aire atmosférico a través de una capa gruesa de gránulos de carbón o de coque incandescente, aunque también se puede obtener a partir de biomasa. A mayor temperatura, mayor proporción de monóxido de carbono y menor proporción de dióxido de carbono.[12]​ Tiene escaso poder calorífico, mucho menor que el gas de síntesis y el gas de agua, debido principalmente a la dilución con el nitrógeno atmosférico.
 
 
  • Gas ciudad: Se obtiene a partir de la oxidación de petróleo o algún derivado (fuel-oil, nafta) mediante vapor de agua y aire. Se debe eliminar el azufre para evitar la corrosión, y también el monóxido de carbono por su toxicidad. Ha sido reemplazado por el gas natural y los gases licuados del petróleo (GLP, como butano o propano) para todo tipo de fines, pues éste posee un poder calorífico doble. A veces se llama gas ciudad a cualquier gas de síntesis producido para abastecer el consumo doméstico y distribuido mediante redes de tuberías, ya sea obtenido a partir de carbón o de petróleo.[14]​

Utilización del gas de síntesis editar

Los nombres gas de síntesis o sintegás provienen de su posible aplicación como intermediario en la producción de gas natural sintético (GNS)[15]​ y para la producción de amoníaco o metanol. El gas de síntesis se utiliza como fuente de hidrógeno y como combustible.[16]​ También se utiliza para reducir directamente mineral de hierro a hierro esponja.[17]​ El gas de síntesis también se utiliza como producto intermedio en la producción de petróleo sintético, para su uso como combustible o lubricante a través de la síntesis de Fischer-Tropsch, y previamente al proceso Mobil para convertir metanol en gasolina.

El gas de síntesis está compuesto principalmente de hidrógeno, monóxido de carbono. Posee menos de la mitad de densidad de energía que el gas natural. Se ha empleado y aún se usa como combustible o como producto intermedio para la producción de otros productos químicos.

Cuando este gas se utiliza como producto intermedio para la síntesis industrial de hidrógeno a gran escala (utilizado principalmente en la producción de amoniaco), también se produce a partir de gas natural (a través de la reacción de reformado con vapor de agua) como sigue.

 

La reacción es una reacción de equilibrio y por lo tanto no todo el metano logra reformarse a hidrógeno.

Por otro lado, también se presenta la reacción secundaria de conversión (reacción de shift, en inglés), la cual ayuda a convertir parte del vapor en hidrógeno al reaccionar con el monóxido de carbono. Esta también es una reacción de equilibrio y tanto el CO como el CO2 se encuentran presentes en la mezcla resultante:

 

La primera reacción es endotérmica (consume calor para llevarse a cabo) y la segunda reacción es exotérmica (libera calor al ocurrir).

El hidrógeno debe separarse del CO2 para poder usarlo. Esto se realiza principalmente por adsorción por oscilación de presión (PSA), limpieza de las aminas producidas y el empleo de reactores de membrana. Se ha investigado una variedad de tecnologías alternativas, pero ninguna tiene valor comercial.[16]​ Algunas variaciones se centran en nuevas estequiometrías, como dióxido de carbono más metano[18]​[19]​ o hidrogenación parcial de dióxido de carbono. Otras investigaciones se centran en nuevas fuentes de energía para impulsar los procesos, incluida la electrólisis, la energía solar, las microondas y los arcos eléctricos.[20]​[21]​[22]​[23]​[24]​[25]​

El gas de síntesis producido en las grandes instalaciones para la gasificación de residuos puede ser utilizado para generar electricidad.

Los procesos de gasificación de carbón se utilizaron durante muchos años para la fabricación de gas de alumbrado (gas de hulla) que alimentaba el alumbrado de gas de las ciudades y en cierta medida, la calefacción, antes de que la iluminación eléctrica y la infraestructura para el gas natural estuvieran disponibles.

 
Aplicaciones del gas de síntesis.

Tratamiento posterior del gas de síntesis editar

El gas de síntesis puede ser utilizado en el proceso Fischer-Tropsch para producir diésel, o convertirse en metano y en dimetiléter en procesos catalíticos.

Si el gas de síntesis es tratado posteriormente mediante procesos criogénicos para su licuación, debe tenerse en cuenta que esta tecnología tiene grandes dificultades en la recuperación del monóxido de carbono puro si están presentes volúmenes relativamente grandes de nitrógeno, debido a que el monóxido de carbono y el nitrógeno poseen puntos de ebullición muy similares que son -191,5 °C y -195,79 °C, respectivamente. Algunas tecnologías de procesado eliminan selectivamente el monóxido de carbono por complejación / descomplejación del monóxido de carbono con cloruro de aluminio cuproso (CuAlCl4), disuelto en un líquido orgánico como el tolueno. El monóxido de carbono purificado puede tener una pureza superior al 99%, lo que lo convierte en una buena materia prima para la industria química. El gas residual del sistema puede contener dióxido de carbono, nitrógeno, metano, etano e hidrógeno. Dicho gas residual puede ser procesado en un sistema de adsorción por oscilación de presión para eliminar el hidrógeno, y este hidrógeno puede ser recombinado en la proporción adecuada junto con monóxido de carbono para la producción catalítica de metanol, diésel por el proceso Fischer-Tropsch, etc. La purificación criogénica (condensación fraccionada), que requiere mucha energía, no es muy adecuada para la fabricación de combustible, simplemente porque la ganancia de energía neta es muy reducida.

Véase también editar

Referencias editar

  1. ↑ «Syngas Cogeneration / Combined Heat & Power». Clarke Energy. Archivado desde el original el 27 de agosto de 2012. Consultado el 22 de febrero de 2016. 
  2. ↑ Mick, Jason (3 de marzo de 2010). «Why Let it go to Waste? Enerkem Leaps Ahead With Trash-to-Gas Plans». DailyTech. Archivado desde el original el 4 de marzo de 2016. Consultado el 22 de febrero de 2016. 
  3. ↑ Boehman, André L.; Le Corre, Olivier (15 de mayo de 2008). «Combustion of Syngas in Internal Combustion Engines». Combustion Science and Technology 180 (6): 1193-1206. S2CID 94791479. doi:10.1080/00102200801963417. 
  4. ↑ «Wood gas vehicles: firewood in the fuel tank». LOW-TECH MAGAZINE. Archivado desde el original el 21 de enero de 2010. Consultado el 13 de junio de 2019. 
  5. ↑ «Syngas composition». National Energy Technology Laboratory, U.S. Department of Energy. Archivado desde el original el 27 de marzo de 2020. Consultado el 7 de mayo de 2015. 
  6. ↑ Beychok, M R (1975). Process and environmental technology for producing SNG and liquid fuels. Environmental Protection Agency. OCLC 4435004117. OSTI 5364207. [página requerida]
  7. ↑ Beychok, M.R., Coal gasification and the Phenosolvan process, American Chemical Society 168th National Meeting, Atlantic City, September 1974
  8. ↑ Termodinámica y Termotecnia. Tema 3: Combustibles y energías renovables.
  9. ↑ Fabricación del gas de alumbrado. En: Métodos de la industria química en esquemas de flujo en colores: una visión panorámica de los métodos de la industria química. Fritz Tegeder, Ludwig Mayer. Editorial Reverté, 1987. ISBN 8429179623. Pág. 106
  10. ↑ http://energia3.mecon.gov.ar/contenidos/verpagina.php?idpagina=323 Archivado el 20 de mayo de 2010 en Wayback Machine. Glosario del balance energético. Secretaría de Energía. Ministerio de planificación federal, inversión pública y servicios. República Argentina. Último acceso:6 de febrero de 2010.
  11. ↑ Química organometálica de los metales de transición. Robert H. Crabtree. Editorial de la Universitat Jaume I, 1997. ISBN 8480211342. Pág. 400
  12. ↑ Introducción a la química industrial. Ángel Vian Ortuño. Editorial Reverté, 1999. ISBN 842917933X. Pág. 405
  13. ↑ Error en la cita: Etiqueta <ref> no válida; no se ha definido el contenido de las referencias llamadas derry
  14. ↑ Contaminación del aire por la industria. Albert Parker. Editorial Reverté, 1983. ISBN 8429174648. Pág. 384
  15. ↑ Beychok, M.R., Process and environmental technology for producing SNG and liquid fuels, U.S. EPA report EPA-660/2-75-011, May 1975
  16. ↑ a b Hiller, Heinz; Reimert, Rainer; Stönner, Hans-Martin (2011). «Gas Production, 1. Introduction». Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. ISBN 978-3527306732. doi:10.1002/14356007.a12_169.pub3. 
  17. ↑ Chatterjee, Amit (2012). Sponge iron production by direct reduction of iron oxide. PHI Learning. ISBN 978-81-203-4659-8. OCLC 1075942093. [página requerida]
  18. ↑ «dieBrennstoffzelle.de - Kvaerner-Verfahren». www.diebrennstoffzelle.de. Archivado desde el original el 7 de diciembre de 2019. Consultado el 17 de diciembre de 2019. 
  19. ↑ EU patent 3160899B1, Kühl, Olaf, "Method and apparatus for producing h2-rich synthesis gas", issued 12 December 2018
  20. ↑ «Sunshine to Petrol». Sandia National Laboratories. Archivado desde el original el 19 de febrero de 2013. Consultado el 11 de abril de 2013. 
  21. ↑ «Integrated Solar Thermochemical Reaction System». U.S. Department of Energy. Archivado desde el original el 19 de agosto de 2013. Consultado el 11 de abril de 2013. 
  22. ↑ Matthew L. Wald (10 de abril de 2013). «New Solar Process Gets More Out of Natural Gas». The New York Times. Archivado desde el original el 30 de noviembre de 2020. Consultado el 11 de abril de 2013. 
  23. ↑ Frances White. «A solar booster shot for natural gas power plants». Pacific Northwest National Laboratory. Archivado desde el original el 14 de abril de 2013. Consultado el 12 de abril de 2013. 
  24. ↑ Foit, Severin R.; Vinke, Izaak C.; de Haart, Lambertus G. J.; Eichel, Rüdiger-A. (8 de mayo de 2017). «Power-to-Syngas: An Enabling Technology for the Transition of the Energy System?». Angewandte Chemie International Edition 56 (20): 5402-5411. PMID 27714905. doi:10.1002/anie.201607552. 
  25. ↑ US patent 5159900A, Dammann, Wilbur A., "Method and means of generating gas from water for use as a fuel", issued 3 November 1992

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