Hexacarbonilo de wolframio

compuesto químico

El hexacarbonilo de wolframio es un compuesto químico inorgánico de fórmula W(CO)6. Este complejo dio lugar al primer ejemplo de un complejo de dihidrógeno.[2]​ Este compuesto es un sólido incoloro, al igual que su análogos de cromo o molibdeno, es volátil, estable en el aire, derivado del wolframio en su estado de oxidación cero.

 
Hexacarbonilo de wolframio

Muestra de hexacarbonilo de wolframio

Fórmula estructural
Nombre IUPAC
Hexacarbonyltungsten
General
Fórmula estructural W(CO)6
Fórmula molecular WC6O6
Identificadores
Número CAS 14040-11-0[1]
PubChem 98884
Propiedades físicas
Densidad 2650 kg/; 2,65 g/cm³
Masa molar 351,901 g/mol
Punto de fusión 170 °C (443 K)
Propiedades químicas
Solubilidad en agua insoluble
Peligrosidad
SGA
Valores en el SI y en condiciones estándar
(25 y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

Se encuentra trazas de hexacarbonilo de wolframio en las emanaciones gaseosas de los lodos de depuradora.[3]

Síntesis editar

El W(CO)6 se prepara mediante la reducción del hexacloruro de wolframio con monóxido de carbono bajo presión.

 

También se puede reducir directamente el wolframio metálico con monóxido de carbono a una presión de 200 atm y calor:

 

La reducción de cloruro de wolframio (III) y aluminio en una atmósfera de monóxido de carbono :

 

Sería raro para preparar este compuesto de bajo costo en el laboratorio debido a que el aparato es caro y el compuesto se puede comprar barato.

Propiedades y estructura editar

El compuesto es relativamente estable al aire. Es poco soluble en disolventes orgánicos no polares.

El W(CO)6 adopta una geometría octaédrica (Oh). Consta de seis grupos −C≡O en forma de varilla que irradian desde el átomo central de wolframio con momento dipolar 0 D. La distancia del enlace WC es 207 pm.[4]​ Cumple la regla de los 18 electrones.

Reactividad editar

Todas las reacciones de W(CO)6 comenzará con el desplazamiento de algunos ligandos −C≡O. El W(CO)6 se comporta de manera similar a la Mo(CO)6, pero tiende a formar compuestos que son cinéticamente más estables.

Un derivado es un complejo de dihidrógeno W(CO)3[P(C6H11)3]2(H2)) descubierto en 1982 por Kubas.[2]

Tres de estos −C≡O se puede desplazar por acetonitrilo.[5]

Se descompone cuando se calienta:

 
 

Se oxida con ácido nítrico concentrado:

 

Oxidado por el oxígeno del aire con vapores de etanol en ebullición:

 

Reacciona con álcalis, en presencia de oxígeno:

 

Usos editar

El hexacarbonilo de wolframio se emplea para la desulfuración de compuestos orgánicos de azufre y como precursores de catalizadores para la metátesis de alquenos.

El hexacarbonilo de wolframio se emplea como precursor en la técnica de deposición inducida por haz de electrones. Debido a que se evapora fácilmente, y se descompone fácilmente por el haz de electrones. Proporciona una fuente conveniente de átomos de wolframio.[6]

Seguridad y manipulación editar

Como todos los carbonilos metálicos, W(CO)6 es una peligrosa fuente de metal volátil, así como de CO

Referencias editar

  1. Número CAS
  2. a b Kubas, G. J., Metal Dihydrogen and σ-Bond Complexes, Kluwer Academic/Plenum Publishers: New York, 2001.
  3. J. Feldmann: Determination of Ni(CO)4, Fe(CO)5, Mo(CO)6, and W(CO)6 in sewage gas by using cryotrapping gas chromatography inductively coupled plasma mass spectrometry, in: J. Environ. Monit., 1999, 1, S. 33–37, doi 10.1039/a807277i.
  4. Christoph Elschenbroich: Organometallchemie, 6. Auflage, Teubner, Wiesbaden 2008, ISBN 978-3-8351-0167-8, S. 330.
  5. Kubas, G. J. and van der Sluys, L. S., "TricarbonylTris(nitrile) Complexes of Cr, Mo, and W", Inorganic Syntheses, 1990, 28, 29–33, doi 10.1002/9780470132593.ch6.
  6. Randolph, S.; Fowlkes, J.; Rack, P. (2006). «Focused, Nanoscale Electron-Beam-Induced Deposition and Etching». Critical Reviews of Solid State and Materials Sciences 31 (3): 55. doi:10.1080/10408430600930438.