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En 1986 comenzó a competir en carreras de [[motonáutica]]. Fue escalando categorías hasta obtener el subcampeonato mundial de la clase 6 litros del [[offshore]]. En 1987, se incorporó al equipo italiano del ingeniero y constructor náutico Fabio Buzzi.<ref name=perfil1>{{cita web|título=Fabio Buzzi, ex copiloto de Scioli|url=http://www.perfil.com/politica/Fabio-Buzzi-ex-copiloto-de-Scioli-Daniel-es-mas-bravo-que-Cristina-20120714-0008.html|obra=Perfil|fecha=14 de julio de 2012|fechaacceso=25 de octubre de 2015|cita=Fue su coequiper durante seis años en los '90}}</ref>
 
El 4 de diciembre de 1989, mientras corría la segunda etapa de la prueba de los Mil Kilómetros del Delta en el [[Río Paraná]], la lancha en la que iban Scioli y su copiloto Luca Nicolini golpeó con una ola generada por un buque petrolero a una velocidad de 160 kilómetros por hora, a la altura de [[Ramallo (Buenos Aires)|Ramallo]]. La lancha volcó y los pilotos salieron despedidos, impactando Scioli con la hélice y perdiendo su brazo derecho.<ref>{{cita web |url=http://deportv.gov.ar/noticias/hace-25-anos-daniel-scioli-sufria-el-peor-accidente-de-su-carrera/ |título=Hace 25 años, Scioli sufría el peor accidente de su carrera |obra=Deportv |fecha=4 de diciembre de 2014 |urlarchivo=https://web.archive.org/web/20150402145553/http://deportv.gov.ar/noticias/hace-25-anos-daniel-scioli-sufria-el-peor-accidente-de-su-carrera/ |fechaarchivo=2 de abril de 2015 }}</ref> Regresó a la actividad en 1990, en la carrera Venecia-Montecarlo y llegó a conquistar más campeonatos de motonáutica en diferentes categorías: clase II en Mar del Plata (1992), Superboat (1994), Production A y Superboat (1995), Sportman B y Superboat (1996).<ref>{{Cita web|url=http://edant.clarin.com/diario/96/11/10/R-08301d.htm|título=Clarín Digital: Otro doblete de Scioli|fechaacceso=1 de febrero de 2018|sitioweb=edant.clarin.com|urlarchivo=https://web.archive.org/web/20141110092313/http://edant.clarin.com/diario/96/11/10/R-08301d.htm|fechaarchivo=10 de noviembre de 2014}}</ref>
 
En 1992, el dúo Daniel Scioli-Luca Nicolini obtiene el Offshore clase 2. Durante 1993 el Comité Organizador del Gran Premio de España de Offshore One, anunció la presencia de Scioli como Comisario de Carrera de la competición celebrada en aguas de la bahía de [[Marbella]].<ref>{{Cita noticia|título=PABLO ZOLTAN. DANIEL SCIOLI COMISARIO G.P. ESPAÑA OFFSHORE CLASS 1. MARBELLA|url=https://pablozoltan.wordpress.com/1993/06/01/daniel-scioli-participa-como-comisario-en-el-campeonato-de-espana-de-offshore-class-one-a-disputar-en-marbella/|fecha=1 de junio de 1993|fechaacceso=1 de febrero de 2018|periódico=pablo zoltan|idioma=es-ES}}</ref>
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