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Línea 1: [[~~Image~~Archivo:Tacticidaddepolimeros.png\|thumb\|410px\|Tacticidad de un polímero donde R representa a un substituyente.]] '''Tacticidad''' proviene del [[idioma griego\|griego]] ''taktikos'', "orden" o "arreglo". En [[polímero]]s se refiere al arreglo [[estereoquímica\|esteroquímico]] en centros quirales de la macromolécula. De acuerdo con la IUPAC, una macromolécula con tacticidad es aquella en la cual la configuración de las unidades repetitivas es constante o igual. La tacticidad es particularmente significativa para polímeros como los de vinilo, del tipo: -H<sub>2</sub>C-CH(R)- en la cual cada substituyente 'R' de cada unidad repetitiva en la cadena principal del polímero, es seguido por la inmediata unidad repetitiva, cuyo substituyente se encuentra en la misma posición que el substituyenye previo. Son por ejemplo polímeros con centros quírales: PP, PS, pero no lo son PE, PTFE. == Enlaces químicos == En una molécula en la cual sólo átomos de [[carbono]] incluyen los elementos de la cadena principal proveen un arreglo tridimensional en forma de [[tetraedro~~\|tetraedros~~]]s, esto se puede representar de varias formas, una de ellas es la [[proyección de Natta]] desarrollada por [[Giulio Natta]] en la cual los carbonos en zigzag de la cadena principal se encuentran en el plano del papel. Macromoléculas monotácticas contienen un sólo átomo estereoisómero por cada unidad repetitiva. Pudiendo haber moléculas ditácticas o n-tácticas. donde 'n' representa el número de átomos estereosómeros por unidad repetitiva. Línea 18: La característica de estos enlaces es que no son superponibles en la tercera dimensión, de allí que su representación en papel sea un poco complicada. Los [[enlaces sigma]] (también conocidos como enlaces sencillos) de carbono pueden girar con cierta libertad, pero dos [[enantiómero]]s no podrán sobreponerse por más que gire este enlace, sino que es necesario romper los enlaces para reubicarlos y entonces sobreponerlos. Un modelo químico es muy útil para estudiar este tipo de enlaces. En la ingeniería de polímeros la tacticidad es muy importante, por ejemplo, un polímero como el [[poliestireno]] (PS) sin tacticidad (atáctico) tiene una temperatura de transición vítrea de aproximadamente Tg=100 °C, mientras que un PS isotáctico tiene una temperatura de fusión aproximada de Tm=230 °C. La diferencia entre Tg y Tm es la necesidad de fundir los cristales formados, un polímero amorfo es más fácil de "fundir" ya que no tiene la resistencia de los enlaces secundarios de las regiones cristalinas. === Polímeros isotácticos === Un polímero isotáctico, según la [[IUPAC]] está constituido por moléculas isotácticas, en los cuales los substituyentes de la cadena principal están enlazados a un carbono quiral en la misma posición, está constituido por lo tanto 100% de compuestos meso. Esta característica favorece la organización de las cadenas en hélices que es la condición principal para formar cristales. La imagen muestra un modelo de un polímero donde el substituyente '''R''' de color azul unido a un carbono quiral está unido de manera regular en la misma posición, y un giro de la molécula no puede cambiar este enlace, que para cambiar es necesario romper y unir en otra posición; esta característica proviene del enlace sigma (σ) (o enlace sencillo), los enlaces pi (π) no pueden girar ni tampoco presentan esta característica de quiralidad. [[~~Imagen~~Archivo:Isotactico.JPG\|thumb\|400px\|center\|Polímero Isotáctico, los enlaces del substituyente color azul se encuentran en la misma posición.]] === Polímeros sindiotácticos === Los polímeros sindiotácticos poseen también un orden constante en los substituyentes, sin embargo, estos se encuentran enlazados de forma alternante en el carbono quiral de la cadena principal del polímero. [[~~Imagen~~Archivo:Sindiotactico.JPG\|thumb\|400px\|center\|Polímero Sindiotáctico, los enlaces del substituyente color azul se encuentran en posición alternante.]] === Polímeros atácticos === En los polímeros atácticos, los substituyentes se encuentran distribuidos de manera aleatoria a lo largo de la cadena de la macromolécula. Los polímeros formados por reacciones de radicales libres generan normalmente productos atácticos, son amorfos debido a que la formación de un cristal requiere orden. === Configuración cabeza/cola === También es importante para diversos polímeros la forma en la que están unidos los monómeros entre sí, esto puede ser: * normalmente cabeza/cola: <- <- <- <- <- Pero también es posible la unión cabeza/cabeza: * incluye 2 uniones cabeza/cabeza y dos uniones cola/cola: <--><--><--><--> La importancia de estas uniones para los compuestos de vinilo son mayores. == En las reacciones químicas == Durante la polimerización [[polibutadieno]] a partir del 1,3-Butadieno es posible que las unidades de los enlaces 1,2 y 1,4 se formen, uniones 1,4 forman estructuras [[cis]] o [[trans]], mientras que las 1,2 forman uniones isotácticas o sindiotácticas [[~~Imagen~~Archivo:Reacciontacticidad.png\|thumb\|400px\|center\|posibles productos en la polimerización del 1,3-Butadieno.]] En la polimerización aniónica se han hecho diversos estudios, en las polimerizaciones pseudo-ionicas se ha observado que sus productos frecuentemente son polímeros con tacticidad, esto se explica con los efectos [[efecto estérico\|estéricos]] durante la reacción de polimerización, por ejemplo en la reacción del poli(metilmetacrilato) [[PMMA]] en cuya reacción, dependiendo del solvente puede variarse la proporción de isotáctico y sindiotáctico en el proucto final. Cerca del 100% del polipropileno comercial es obtenido en reacciones catalíticas, en las cuales el crecimiento de la cadena depende de la forma en la que los diferentes monómeros "se acomodan" para formar el polímero, a esta orientación estérica se debe su isotacticidad, que es regulada con el uso de bases de [[Lewis]] y [[trietanolamina]], el uso de Et-TiCl<sub>4</sub> y cloruro de dietilaluminio. Los [[catalizador~~\|catalizadores~~]]es de Ziegler-Natta inducen a productos con tacticidad. En las reacciones de los polímeros, se ha explicado un mecanismo de adición que incluye la unión a través de los centros activos de los diferentes catalizadores, un mecanismo abreviado para la polimerización del propileno es la que sigue, en la cual centros activos de los catalizadores permiten el crecimiento ordenado de la cadena de polipropileno: [[~~Image~~Archivo:TacticidadrxnPP.png\|500px\|center\|]] == Enlaces externos == * [http://www.pslc.ws/spanish/tact.htm Polymer Science learning center] * [http://www.monografias.com/trabajos5/plasti/plasti.shtml monografias.com] * [http://www.eng.uc.edu/~gbeaucag/Classes/IntrotoPolySci/Tacticity.html Universidad de Cincinnati] * Tacticity @ Ecole Polytechnique Fédérale de Lausanne [http://web.archive.org/web/20040612172217/http://scgc.epfl.ch/load/cours_chim/cwandrey_part-2-1.pdf] [http://scgc.epfl.ch/load/cours_chim/cwandrey_part-2-1.pdf] * [[IUPAC]] macromolecular glossary [http://www.iupac.org/reports/1996/6812jenkins/molecules.html] * Universidad de Berlin [http://www.chemie.fu-berlin.de/chemistry/kunststoffe/takt.htm] [[Categoría:Ciencia de polímeros]]

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