Diferencia entre revisiones de «Cloruro de acilo»
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En [[química orgánica]], un '''cloruro de acilo''' (o '''cloruro de ácido''') es un [[compuesto orgánico]] con el [[grupo funcional]] '''-[[carbonilo|CO]]-[[cloro|Cl]].''' Su fórmula suele ser escrita como RCOCl, donde R es una [[cadena lateral]]. Se les suele considerar como reactivos derivados de los [[ácido carboxílico|ácidos carboxílicos]]. Un ejemplo específico de un cloruro de acilo es el [[cloruro de acetilo]], CH<sub>3</sub>COCl. Los cloruros de acilo son la subfamilia más importante de los [[halogenuro de acilo|halogenuros de acilo]], a la que también pertenece, por ejemplo, el [[bromuro de acetilo]].
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===Métodos de laboratorio===
En el laboratorio, los cloruros de acilo son preparados generalmente de la misma manera que los [[cloruro de alquilo|cloruros de alquilo]], reemplazando los correspondientes sustituyentes hidroxi por cloruros. Entonces, los ácidos carboxílicos se tratan con [[cloruro de tionilo]] (SOCl<sub>2</sub>), [[tricloruro de fósforo]] (PCl<sub>3</sub>), o [[pentacloruro de fósforo]] (PCl<sub>5</sub>):<ref name= morrison>{{cita libro
| autor = Boyd, Robert W.; Morrison, Robert
| título = Organic chemistry
| editorial = Prentice Hall
| ubicación = Englewood Cliffs, N.J
| año = 1992
| páginas = 666–762
| isbn = 0-13-643669-2}}</ref>
:RCOOH + SOCl<sub>2</sub> → RCOCl + SO<sub>2</sub> + HCl
:3 RCOOH + PCl<sub>3</sub> → 3 RCOCl + H<sub>3</sub>PO<sub>3</sub>
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La reacción con cloruro de tionilo puede ser catalizada por [[dimetilformamida]].<ref name = clayden>{{cita libro
| autor = Clayden, Jonathan
| título = Organic chemistry
| editorial = Oxford University Press
| ubicación = Oxford
| año = 2001
| páginas = 276–296
| isbn = 0-19-850346-6
|
:[[
Otro método involucra el uso de [[cloruro de oxalilo]]:
:RCOOH + ClCOCOCl → RCOCl + CO + CO<sub>2</sub> + HCl
La reacción es catalizada por dimetilformamida (DMF), que reacciona con el cloruro de oxalilo en un primer paso para generar un intermediario iminio.
:[[
El intermediario iminio reacciona con el ácido carboxílico, abstrayendo un óxido, y regenerando el catalizador DMF.<ref name = clayden/>
:[[
Finalmente, también se conocen métodos que no forman HCl, como la [[reacción de Appel]]:<ref>"[http://www.mrw.interscience.wiley.com/eros/articles/rt369/sect0-fs.html Triphenylphosphine-carbon tetrachloride] Taschner, Michael J. ''e-EROS: Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis'', 2001</ref>
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y el uso de [[triclorotriazina]] (C<sub>3</sub>N<sub>3</sub>Cl<sub>3</sub>):<ref>{{cita publicación
| publicación = [[Tet. Lett.]]
| volumen = 20
| número = 32
| páginas = 3037–3040
| año = 1979
| doi = 10.1016/S0040-4039(00)71006-9
| autor = K. Venkataraman, and D. R. Wagle
| título = Cyanuric chloride : a useful reagent for converting carboxylic acids into chlorides, esters, amides and peptides}}</ref>
:[[
==Reacciones==
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Los cloruros de acilo se reducen por donantes de hidruro fuertes, tales como el [[hidruro de aluminio y litio]] y el [[hidruro de diisobutilaluminio]] para producir alcoholes primarios. El [[hidruro de aluminio y litio|hidruro de tri-''tert''-butoxialuminio y litio]], un voluminoso donante de hidruro, reduce los cloruro de acilo a aldehídos, como también lo hace la [[reducción de Rosenmund]] usando [[gas hidrógeno]] sobre un catalizador de paladio envenenado.<ref>{{cita web
| obra = VirtualText of Organic Chemistry
| autor = William Reusch
| título = Carboxylic Acid Derivatives
| url = http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtualText/crbacid2.htm
| editorial = [[Michigan State University]]}}</ref>
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El primer paso es la disociación del cloruro orgánico inducida por el ácido de Lewis:
:[[
Este paso es seguido por el ataque nucleofílico del areno hacia el grupo acilo:
:[[
Finalmente, un átomo de cloro se combina con el protón liberado para formar HCl, y se regenera el catalizador de Lewis:
:[[
Debido a las duras condiciones y a la reactividad de los intermediarios, esta reacción que podría ser útil tiende a complicarse con subproductos, además de ser tóxica a la salud y al medio ambiente.
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