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Equilibrio de Schlenk

En química organometálica, el equilibrio de Schlenk es un equilibrio químico denominado así en honor a su descubridor, Wilhelm Schlenk. Este equilibrio se da en soluciones de reactivos Grignard.[1][2]

2 RMgX MgX2 + MgR2

El proceso descrito es un equilibrio entre dos equivalentes de un halogenuro de alquil o aril magnesio a la izquierda de la ecuación, y a la derecha, un equivalente de compuesto de dialquil o diarilo magnesio y una sal halogenuro de magnesio. Los halogenuros de organomagnesio en solución también forman dímeros y oligómeros superiores, especialmente en concentraciones altas. Los cloruros de alquilmagnesio en éter existen como dímeros.[3]

La posición del equilibrio está influenciado por la naturaleza del solvente, de los sutituyentes de alquilo o arilo, y la temperatura. Se conoce que el centro de magnesio en los reactivos de Grignard se coordina típicamente con dos moléculas de éter, tales como el éter dietílico o tetrahidrofurano (THF). En consecuencia, se les describe con mayor exactitud como si tuvieran la fórmula RMgXL2 donde L = un éter. En presencia de monoéteres, el equilibrio típicamente favorece al halogenuro de alquil o arilmagnesio. Sin embargo, la adición de dioxano a tales soluciones conduce a una precipitación selectiva del dihalogenuro MgX2(dioxano), desplazando el equilibrio completamente al lado derecho de la ecuación.[4]​ Los compuestos de dialquilmagnesio son agentes alquilantes más potentes, y son populares en la síntesis de compuestos organometálicos.

ReferenciasEditar

  1. W. Schlenk; W. Schlenk, Jr. (1929). «Über die Konstitution der Grignardschen Magnesiumverbindungen». Chem. Ber. 62: 920. doi:10.1002/cber.19290620422. 
  2. Grignard Reagents: New Developments H. G. Richey (Editor) ISBN 0-471-99908-3
  3. J. March Advanced Organic Chemistry 3rd Ed. ISBN 0-471-85472-7
  4. Richard A. Andersen, Geoffrey Wilkinson (1979). «Bis[(Trimethylsilyl)Methyl] Magnesium». Inorg. Synth. 19: 262. doi:10.1002/9780470132500.ch61.