Posee un relieve montañoso, más elevado en el oeste. Se destacan 3 zonas geológicamente diferenciadas:
*** ''La [[puna]]'': ocupa la porción norte de la provincia, con cordilleras elevadas como la de Calalaste, grandes salares e imponentes volcanes, como los de '''[[Antafolla]]Antofalla'''.
**** ''La cordillera central'': ocupa el sudoeste de la provincia. Presenta cumbres elevadas como el '''Monte Pissis''' (de 6882 m), '''Ojos del Salado''' (de 6864 m), y el '''Tres Cruces''' (de 6749 m)
*** ''[[Sierras Pampeanas]]'': ocupan el resto de la provincia. Presenta un conjunto de sierras antiguas que forman cordones, y salares como el de Pipanaco.
