Las '''reacciones isodésmicas''' son reacciones reales o hipotéticas en la cual el número total de cada tipo de enlace es idéntico en reactivos y productos.<ref>{{Cita publicación|url=http://dx.doi.org/10.1021/ja00719a006|título=Molecular orbital theory of the electronic structure of organic compounds. V. Molecular theory of bond separation|apellidos=Hehre|nombre=Warren J.|apellidos2=Ditchfield|nombre2=R.|fecha=1 de agosto de 1970-08-01|publicación=Journal of the American Chemical Society|volumen=92|número=16|páginas=4796–4801|fechaacceso=7 de mayo de 2017-05-07|issn=0002-7863|doi=10.1021/ja00719a006|apellidos3=Radom|nombre3=L.|apellidos4=Pople|nombre4=John A.}}</ref> Son empleadas para realizar estimaciones termoquímicas sobre las entalpías de formación de [[compuestos químicos]] combinando datos experimentales con datos de energía obtenidos a partir de cálculos teóricos de la [[química cuántica]]. Por ejemplo para la reacción (1) hay tres enlaces O-H, tres enlaces O-N (dos O-N y uno O=N) y un enlace O-O tanto para reactivos como para productos. A continuación se muestran algunos ejemplos de reacciones isodésmicas:<ref>{{Cita publicación|url=http://dx.doi.org/10.1021/jp103854y|título=Thermochemistry and UV Spectroscopy of Alkyl Peroxynitrates|apellidos=Buendía-Atencio|nombre=Cristian|apellidos2=Leyva|nombre2=Verónica|fecha=9 de septiembre de 2010-09-09|publicación=The Journal of Physical Chemistry A|volumen=114|número=35|páginas=9537–9544|fechaacceso=7 de mayo de 2017-05-07|issn=1089-5639|doi=10.1021/jp103854y|apellidos3=González|nombre3=Leticia}}</ref>
Las reacciones isodésmicas fueron propuestas por Hehre Warren (1970) y ofrecen muy buenos resultados para la obtención de datos termoquímicos, debido a la cancelación de errores sistemáticos inherentes del método de cálculo empleado.<ref>{{Cita libro|apellidos=W.|nombre=Rogers, Donald|título=Computational chemistry using the PC|url=https://www.worldcat.org/oclc/936500244|fecha=1 de enero de 2003-01-01|editorial=Wiley-Interscience|isbn=9780471428008|oclc=936500244}}</ref><ref>{{Cita publicación|url=http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0166128002006024|título=Thermochemistry of the higher chlorine oxides ClOx (x=3, 4) and Cl2Ox (x=3–7)†|apellidos=Sicre|nombre=J. E.|apellidos2=Cobos|nombre2=C. J.|fecha=2003-01-24 de enero de 2003|publicación=Journal of Molecular Structure: THEOCHEM|volumen=620|número=2–3|páginas=215–226|fechaacceso=7 de mayo de 2017-05-07|doi=10.1016/S0166-1280(02)00602-4}}</ref> El procedimiento para predecir la entalpía de formación ''(∆H<sub>f</sub>)'' de un compuesto de interés incluye calcular la entalpía de reacción teórico ''(∆H<sub>T</sub>)'' para la reacción propuesta, continuando con el cálculo de ''∆H<sub>f</sub>'' del compuesto deseado a partir de la misma reacción con la utilización de valores experimentales de las otras especies y el ''∆H<sub>T</sub>'' obtenido inicialmente.<ref>{{Cita publicación|url=http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S002211391100131X|título=Theoretical study of the thermochemistry and the kinetics of the SFxCl (x = 0–5) series|apellidos=Buendía-Atencio|nombre=Cristian|apellidos2=Cobos|nombre2=Carlos J.|fecha=1 de julio de 2011-07-01|publicación=Journal of Fluorine Chemistry|volumen=132|número=7|páginas=474–481|fechaacceso=7 de mayo de 2017-05-07|doi=10.1016/j.jfluchem.2011.04.020}}</ref><br />
Las reacciones isodésmicas sirven para estudiar muchos modelos de reacciones. Sin embargo, este método posee limitaciones tales como:
Línea 18:
• Esta técnica no puede ser usada para calcular barreras de activación.
• Diferentes reacciones isodésmicas pueden predecir diferentes valores para la misma entalpía de formación, debido a que esta técnica no es un modelo químico y por lo tanto no puede ser evaluada sistemática y cuantitativamente. Otro tipo de reacciones que tienen el mismo fundamento y son frecuentemente usadas en termoquímica computacional son las [[reacciones isogíricas]].<ref>{{Cita libro|apellidos=B.|nombre=Foresman, James|título=Exploring chemistry with electronic structure methods. Foresman, Æleen Frisch|url=https://www.worldcat.org/oclc/889971126|fecha=1 de enero de 1996-01-01|editorial=Gaussian|isbn=9780963676931|oclc=889971126}}</ref>
