Diferencia entre revisiones de «Tacticidad»

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[[Archivo:Tacticidaddepolimeros.png|thumb|410px|Tacticidad de un polímero donde R representa a un substituyente: la molécula superior es isotáctica sindiotáctica, la central es sindiotáctica, la inferior es atáctica.]]
'''Tacticidad''' proviene del [[idioma griego|griego]] ''taktikos'', "orden" o "arreglo". En [[polímero]]s se refiere al arreglo [[estereoquímica|esteroquímico]] en centros quirales de la macromolécula. De acuerdo con la IUPAC, una macromolécula con tacticidad es aquella en la cual la configuración de las unidades repetitivas es constante o igual. La tacticidad es particularmente significativa para polímeros como los de vinilo, del tipo: -H<sub>2</sub>C-CH(R)- en la cual cada substituyente 'R' de cada unidad repetitiva en la cadena principal del polímero, es seguido por la inmediata unidad repetitiva, cuyo substituyente se encuentra en la misma posición que el substituyenye previo.
 
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La tacticidad se puede investigar por medio de una prueba de [[Resonancia magnética nuclear]] o RMN.
 
La tacticidad se puede entender sólo con base en el estudio de la [[estereoquímica]] es aplicable sólo en polímeros con centros quírales en la cadena principal y debido a esto existen 3 arreglos posibles: atáctico (sin orden), isotáctico (mismo orden) y Sindiotácticosindiotáctico (orden alternante) de los substituyenyessubstituyentes en los carbonos quirales.
 
La característica de estos enlaces es que no son superponibles en la tercera dimensión, de allí que su representación en papel sea un poco complicada. Los [[enlace sigma|enlaces sigma]] (también conocidos como enlaces sencillos) de carbono pueden girar con cierta libertad, pero dos [[enantiómero]]s no podrán sobreponerse por más que gire este enlace, sino que es necesario romper los enlaces para reubicarlos y entonces sobreponerlos. Un modelo químico es muy útil para estudiar este tipo de enlaces.
 
En la ingeniería de polímeros la tacticidad es muy importante, por ejemplo, un polímero como el [[poliestireno]] (PS) sin tacticidad (atáctico) tiene una temperatura de transición vítrea de aproximadamente Tg=100&nbsp;°C, mientras que un PS isotáctico tiene una temperatura de fusión aproximada de Tm=230&nbsp;°C. La diferencia entre Tg y Tm es la necesidad de fundir los cristales formados, un polímero amorfo es más fácil de "fundir" ya que no tiene la resistencia de los enlaces secundarios de las regiones cristalinas.
 
=== Polímeros isotácticos ===
 
Un polímero isotáctico, según la [[IUPAC]] está constituido por moléculas isotácticas, en los cuales los substituyentes de la cadena principal están enlazados a un carbono quiral en la misma posición, está constituido por lo tanto 100% de compuestos meso.<ref name=morcillo>{{cita libro|autor=Morcillo, Jesús|título=Temas básicos de química|isbn=9788420507828|editorial=Alhambra Universidad|año=1989|edición=2ª|página=631-632}}</ref> Esta característica favorece la organización de las cadenas en hélices que es la condición principal para formar cristales.
 
La imagen muestra un modelo de un polímero donde el substituyente '''R''' de color azul unido a un carbono quiral está unido de manera regular en la misma posición, y un giro de la molécula no puede cambiar este enlace, que para cambiar es necesario romper y unir en otra posición; esta característica proviene del enlace sigma (σ) (o enlace sencillo), los enlaces pi (π) no pueden girar ni tampoco presentan esta característica de quiralidad.
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=== Polímeros sindiotácticos ===
 
Los polímeros sindiotácticos poseen también un orden constante en los substituyentes, sin embargo, estos se encuentran enlazados de forma alternante en el carbono quiral de la cadena principal del polímero.<ref name=morcillo />
 
 
[[Archivo:Sindiotactico.JPG|thumb|400px|center|Polímero Sindiotáctico, los enlaces del substituyente color azul se encuentran en posición alternante.]]
 
=== Polímeros atácticos ===
En los polímeros atácticos, los substituyentes se encuentran distribuidos de manera aleatoria a lo largo de la cadena de la macromolécula.<ref name=morcillo /> Los polímeros formados por reacciones de radicales libres generan normalmente productos atácticos, son amorfos debido a que la formación de un cristal requiere orden.
 
=== ConfiguraciónDos cabeza/colacarbonos asimétricos ===
Cuando el polímero consiste en la repetición de dos carbonos asimétricos (-CHR<sub>a</sub>-CHR<sub>b</sub>-), hay ligeras diferencias. En efecto, son posibles dos configuraciones (di-)isotácticas distintas: la ''treo-diisotáctica'', en la que todos los R<sub>a</sub> y los R<sub>b</sub> están en la misma posición y la ''eritro-diisotáctica'', en la que todos los sustituyentes R<sub>a</sub> están en una posición y todos los R<sub>b</sub> en la contraria. Los polímeros ''disindiotácticos'', tienen una alternancia de pares R<sub>a</sub>-R<sub>b</sub> en una posición y en la contraria, mientras que siguen existiendo los polímeros ''atácticos''.<ref name=morcillo />
 
== Configuraciones cabeza/cola ==
También es importante para diversos polímeros la forma en la que están unidos los monómeros entre sí, esto puede ser:
* normalmente cabeza/cola: <- <- <- <- <-
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En las reacciones de los polímeros, se ha explicado un mecanismo de adición que incluye la unión a través de los centros activos de los diferentes catalizadores, un mecanismo abreviado para la polimerización del propileno es la que sigue, en la cual centros activos de los catalizadores permiten el crecimiento ordenado de la cadena de polipropileno:
[[Archivo:TacticidadrxnPP.png|500px|center|]]
 
== Referencias ==
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== Enlaces externos ==