Diferencia entre revisiones de «Metaloceno»

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== Historia ==
[[FileArchivo:Ferrocene.svg|thumb|120px|Ferroceno]]
Los metalocenos fueron descubiertos en la década de 1950. El [[ferroceno]] es el compuesto metaloceno más conocido y el primero en descubrirse. Fue descubierto simultáneamente en 1951 por Keally y Pauson,<ref name = "Pauson_Kealy" /> y Miller.<ref name = "Miller_S.A.">{{cite journal|author1 = Miller, S. A.|author2 = Tebboth, J. A.|author3 = Tremaine, J. F.|journal = J. Chem. Soc.|year = 1952|pages = 632–635|title= 114. Dicyclopentadienyliron|doi = 10.1039/JR9520000632}}</ref> Keally y Pauson estaban tratando de sintetizar [[fulvaleno]] a través de la oxidación de un [[reactivo de Grignard]] de [[ciclopentadienilo]] con [[tricloruro de hierro|FeCl<sub>3</sub>]] anhidro, cuando descubrieron un compuesto C<sub>10</sub>H<sub>10</sub>Fe como producto.<ref name = "Pauson_Kealy">{{cite journal |author1 = Kealy, T. J.|author2 = Pauson, P. L. |title = A New Type of Organo-Iron Compound |journal = [[Nature (journal)|Nature]] |year = 1951 |volume = 168 |pages = 1039 |doi = 10.1038/1681039b0 |issue=4285|bibcode = 1951Natur.168.1039K }}</ref><ref name = "Miller_S.A." />
[[FileArchivo:Kealy Ferrocen Synthese.svg|675px|center]]
 
Al mismo tiempo, Miller y sus compañeros informaron del mismo producto de hierro a partir de una reacción de [[ciclopentadieno]] con [[hierro]] en presencia de [[aluminio]], [[potasio]], o de [[óxido]]s de [[molibdeno]]<ref name = "Miller_S.A." />.
[[FileArchivo:Miller Ferrocen Synthese.svg|300px|center]]
 
La estructura fue determinada independiente por Wilkinson<ref name = "Wilkinson_G." /> y Fischer<ref>{{cite journal|author1 = Fischer, E. O.|authorlink1 = Ernst Otto Fischer|author2 = Pfab, W.|title = Zur Kristallstruktur der Di-Cyclopentadienyl-Verbindungen des zweiwertigen Eisens, Kobalts und Nickels|journal = Z. Naturforsch. B|year = 1952|volume = 7|pages = 377–379|doi =}}</ref> y fueron galardonados con el Premio Nobel de Química en 1973 por su trabajo sobre [[Compuesto sándwich|compuestos sándwich]], incluyendo también la determinación estructural del ferroceno.<ref name = "Wilkinson_G.">{{cite journal|author1 = Wilkinson, G.|author2 = Rosenblum, M.|author3 = Whiting, M. C.|author4 = Woodward, R. B.|authorlink1 = Geoffrey Wilkinson|authorlink4 = Robert Burns Woodward|title = The Structure of Iron Bis-Cyclopentadienyl|journal = [[J. Am. Chem. Soc.]]|year = 1952|volume = 74|pages = 2125–2126|doi = 10.1021/ja01128a527|issue = 8}}</ref> Se determinó que los átomos de carbono del ligando ciclopentadienilo (Cp) contribuyen por igual a la unión al metal, y que la unión se produce entre los orbitales d del metal y los electrones-π de los orbitales p de los ligandos Cp. Este complejo es conocido ahora como ferroceno, y el grupo de compuestos de metales de transición diciclopentadienilo se conocen como metalocenos, y tienen la fórmula general [(η<sup>5</sup>-C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>M]. Fischer y su grupo fueron los primeros en preparar los derivados del ferroceno que implican [[cobalto|Co]] y [[Níquel|Ni]] en vez de [[hierro|Fe]].
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::Cr(CO)<sub>6</sub> + 2 C<sub>5</sub>H<sub>6</sub> → Cr(C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub> + 6 CO + H<sub>2</sub>
 
:Los metalocenos tienen generalmente una alta estabilidad térmica. El ferroceno puede ser [[sublimación|sublimado]] al aire a más de 100 &nbsp;°C sin descomponerse; los metalocenos se purifican generalmente mediante sublimación al vacío. Además, los metalocenos de carga neutra son solubles en disolventes orgánicos comunes. Los alquilo-sustituidos derivados son particularmente solubles, incluso en disolventes tan apolares como los [[alcano]]s.
 
=== Metalocenos más importantes<ref>{{cita libro|apellidos=Elschenbroich|nombre=Christoph|título=Organometallics|año=2006|editorial=Wiley-VCH|isbn=3-527-29390-6}}</ref> ===
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! width="60 px" style="background:LawnGreen; color:Black"|Fórmula
! width="60 px" style="background:LawnGreen; color:Black"|Color
! width="80 px" style="background:LawnGreen; color:Black"|Punto de fusión (º°C)
! width="100 px" style="background:LawnGreen; color:Black"|Datos de interés
! width="100 px" style="background:LawnGreen; color:Black"|Nombre vulgar
! width="100 px" style="background:LawnGreen; color:Black"|Imágen
|-
|"(C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>Ti"||verde||200 (desc.)||dímero de fulvaleno||[[Titanoceno]]||[[FileArchivo:GreenTitanoceneWeakM-M.png|160px]]
|-
|(C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>V||morado||167||muy sensible al aire||[[Vanadoceno]]||[[FileArchivo:Vanadocen.svg|80px]]
|-
|"(C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>Nb"||amarillo||||dímero con uniones η<sup>1</sup> y η<sup>5</sup>||||
|-
|(C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>Cr||rojo oscuro||173||muy sensible al aire||[[Cromoceno]]||[[FileArchivo:Chromocene-2D-skeletal.png|80px]]
|-
|(C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>Mn||marrón||173||muy sensible al aire||[[Manganoceno]]||[[FileArchivo:Manganocene.svg|180px]]
|-
|(C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>Fe||naranja||173||estable pero fácilmente oxidable||[[Ferroceno]]||[[FileArchivo:Ferrocene.svg|80px]]
|-
|(C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>Ru||amarillo pálido||195||muy similar al ferroceno||[[Rutenoceno]]||[[FileArchivo:Ruthenocene.png|80px]]
|-
|(C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>Co||morado oscuro||174||sensible al aire||[[Cobaltoceno]]||[[FileArchivo:Kobaltoceen.png|80px]]
|-
|(C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>Ni||verde||173||lenta oxidación con el aire||[[Niqueloceno]]||[[FileArchivo:Nickelocene.svg|100px]]
|}
 
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[[Categoría:Química organometálica]]
 
{{Bueno|de}}