Síntesis de Corey-Fuchs
La síntesis de Corey-Fuchs, también conocida como la síntesis de Ramírez-Corey-Fuchs, es una serie de reacciones químicas diseñadas para transformar un aldehído en un alquino con un carbono adicional. La formación de las 1,1-dibromoolefinas a través de fosfin-dibromometilenos fue descubierta originalmente por Desai, McKelvie y Ramirez. El segundo paso de la reacción para convertir dibromoolefinas en alquinos se conoce como transposición de Fritsch-Buttenberg-Wiechell. La transformación general combinada de un aldehído a un alquino por este método lleva el nombre de sus desarrolladores, los químicos estadounidenses Elias James Corey y Philip L. Fuchs.[1][2][3][4][5]
Por elección adecuada de base, es a menudo posible detener la reacción en el 1-bromoalquino, un grupo funcional útil para transformaciones posteriores.
Mecanismo de reacción
editarLa síntesis de Corey-Fuchs se basa en un caso especial de la reacción de Wittig, donde el iluro de fósforo se forma a partir de dibromocarbeno. Este carbeno se genera in situ a partir de la reacción de trifenilfosfina y tetrabromuro de carbono.
La trifenilfosfina ataca luego al carbeno formado para obtenerse el iluro, el cual es muy reactivo. Este iluro sufre una reacción de Wittig cuando se expone a un aldehído.
Existen estudios con marcaje isotópico con deuterio demostraron que la reacción procede a través de un mecanismo en el que participa un carbeno. El intercambio Litio-Bromuro está seguido por α-eliminación para proporcionar el carbeno. El desplazamiento 1,2 proporciona el alquino terminal marcado con deuterio. La incorporación de H al 50% podría explicarse por la desprotonación del deuterio terminal (ácido) con exceso de BuLi. La incorporación del 50% del protio podría ser explicada por desprotonación del deuterio terminal ácido con BuLi sobrante.
Véase también
editar- Reacción de Appel
- Transposición de Fritsch-Buttenberg-Wiechell
- Homologación de Seyferth-Gilbert
- Reacción de Wittig
Referencias
editar- ↑ Corey, E. J.; Fuchs, P. L. Tetrahedron Lett. 1972, 13, 3769.
- ↑ Grandjean, D.; Pale, P.; Chuche, J. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 3529.
- ↑ Gilbert, A. M.; Miller, R.; Wulff, W. D. Tetrahedron 1999, 55, 1607.
- ↑ Muller, T. J. J. Tetrahedron Lett. 1999, 40, 6563.
- ↑ Serrat, X.; Cabarrocas, G.; Rafel, S.; Ventura, M.; Linden, A.; Villalgordo, J. M. Tetrahedron: Asymmetry 1999, 10, 3417.
Datos: Q903573
Multimedia: Corey-Fuchs reaction / Q903573
