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Dimetilsulfuro

compuesto químico

El dimetilsulfuro (DMS), tioéter dimetílico, dimetitioéter, sulfuro de dimetilo o metiltiometano es un compuesto organoazufrado cuya fórmula es (CH3)2S. Es el tioéter más sencillo, es un líquido inflamable que hierve a los 37 °C (99 °F) y tiene un olor desagradable bastante característico. Forma parte del olor producido por la cocción de algunos vegetales, en particular el maíz, la col, la remolacha y el marisco. Es también un indicador de la contaminación bacteriana que se produce en la fabricación de la malta y la cerveza. Es un producto de descomposición del dimetilsulfoniopropionato (DMSP), y también se produce por el metabolismo bacteriano del metanotiol.

 
Dimetilsulfuro

Nombre IUPAC
(Metilsulfanil)metano[3]​
General
Otros nombres (Metiltio)metano, Sulfuro de dimetilo.
Fórmula estructural Imagen de la estructura
Fórmula molecular C2H6S
Identificadores
Número CAS 75-18-3[4]​
Número RTECS PV5075000
ChEBI 17437
ChEMBL CHEMBL15580
ChemSpider 1039
PubChem 1068
UNII QS3J7O7L3U
KEGG C00580
InChI=InChI=1S/C2H6S/c1-3-2/h1-2H3
Key: QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N
Propiedades físicas
Apariencia Líquido incoloro.
Olor Col, sulfuroso.
Densidad 846 kg/m³; 0,846 g/cm³
Masa molar 62,019 g/mol
Punto de fusión − 98 °C (371 K)
Punto de ebullición 35 °C (308 K) a 41 °C (314 K)
Presión de vapor 53,7 kPa (a 20 °C).
Índice de refracción (nD) 1,435
Propiedades químicas
log P 0,977
Termoquímica
ΔfH0gas − 66,9 a − 63,9 kJ/mol
Peligrosidad
SGA
Punto de inflamabilidad 237 K (−36 °C)
Temperatura de autoignición 479 K (206 °C)
Frases H H225, H315, H318, H335.
Frases P P210, P261, P280, P305+351+338.
Límites de explosividad 19,7%
Valores en el SI y en condiciones estándar
(25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.
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Aparición y producción

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El DMS se obtiene principalmente del DMSP, un importante metabolito secundario de algunas algas marinas.[5]​ El DMS es el compuesto biológico de azufre más abundante que se libera a la atmósfera.[6]​[7]​ La emisión se produce en los océanos a través del fitoplancton. El DMS también se produce de forma natural por la transformación bacteriana de los residuos de dimetilsulfóxido (DMSO) que se vierten al alcantarillado, donde pueden causar olores molestos en el ambiente.[8]​

El DMS está oxidado en la atmósfera marina dando lugar a varios compuestos que contienen azufre, como el dióxido de azufre, el dimetilsulfóxido (DMSO), la dimetilsulfona, el ácido metanosulfónico y el ácido sulfúrico.[9]​ Entre estos compuestos, el ácido sulfúrico tiene la capacidad de crear nuevos aerosoles que actúen como núcleos para la condensación de las nubes. Suele dar lugar a la formación de partículas de sulfato en la troposfera. Debido a esta interacción con la formación de las nubes, la producción masiva del DMS en la atmósfera sobre los océanos puede influir considerablemente en el clima de la Tierra.[10]​[11]​ La hipótesis CLAW sugiere que, de este modo, el DMS puede tener un papel fundamental en la homeostasis planetaria.[12]​

El fitoplancton marino también produce dimetilsulfuro,[13]​ y el DMS también se obtiene por la división bacteriana del DMSP extracelular.[14]​ El DMS se conoce como el «olor del mar», aunque lo más exacto es decir que el DMS es un componente del olor del mar; otros son derivados químicos del DMS, como los óxidos, y otros son feromonas de algas, como los dictiopterenos.[15]​

Se ha descubierto que el dimetilsulfuro, el disulfuro de dimetilo y el trisulfuro de dimetilo son algunos de los volátiles que desprende la planta que atrae a las moscas conocida como «yaro tragamoscas» (Helicodiceros muscivorus). Estos compuestos son componentes de un olor similar al de la carne podrida, el cual atrae a varios polinizadores que se alimentan de carroña, como muchas especies de moscas.[16]​

Procesos industriales

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En la industria, el sulfuro de dimetilo se produce al tratar el sulfuro de hidrógeno que contiene metanol en exceso sobre un catalizador de óxido de aluminio:[17]​

2 CH3OH + H2S → (CH3)2S + 2 H2O

El dimetilsulfuro se emite en las fábricas de pulpeo Kraft como un producto secundario de la deslignificación.

Fisiología del dimetilsulfuro

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El dimetilsulfuro suele estar presente en niveles muy bajos en personas sanas, en concreto, por debajo de los 7 nM en la sangre, menos de 3 nM en la orina y entre 0,13 y 0,65 nM en el aliento espirado.[18]​[19]​

En concentraciones patológicamente peligrosas, se conoce como dimetilsulfidemia. Esta enfermedad está asociada a la halitosis sanguínea y a la dimetilsulfiduria.[20]​[21]​[22]​

En personas con enfermedades hepáticas crónicas (cirrosis), se pueden presentar niveles elevados de dimetilsulfuro en el aliento, lo que provoca un olor desagradable (fetor hepaticus).

Olor

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El dimetilsulfuro tiene un olor característico que suele describirse como un olor parecido al de la col. Resulta muy desagradable incluso a concentraciones muy bajas. Algunos informes afirman que el DMS tiene un umbral de olor bajo que puede variar entre los 0,02 y los 0,1 ppm según la persona, pero se ha indicado que el olor atribuido al dimetilsulfuro puede deberse en realidad a los disulfuros, polisulfuros e impurezas tiólicas, ya que el olor del dimetilsulfuro es mucho menos desagradable después de lavarlo con cloruro de mercurio acuoso saturado.[23]​ El dimetilsulfuro también está disponible como un aditivo alimentario para dar un sabor salado; en este uso, su concentración es baja. La remolacha,[24]​ los espárragos,[25]​ la col, el maíz y los mariscos producen dimetilsulfuro cuando se cocinan.

El dimetilsulfuro también lo producen algunos microorganismos planctónicos marinos, como los cocolitóforos, por lo que es uno de los principales componentes del olor característico que desprenden los aerosoles de agua de mar, que componen una parte del aire marino. En la época victoriana, antes de que se descubriera el DMS, el origen del «fuerte» aroma del aire marino se atribuía al ozono.[26]​

Usos industriales

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El dimetilsulfuro se considera el tioéter más importante que se produce industrialmente. Uno de sus principales usos es la producción de dimetilsulfuro de borano a partir del diborano:[17]​

B
2H
6 + 2 (CH
3)
2S → 2 BH
3(S(CH
3)
2)

La oxidación del dimetilsulfuro genera el disolvente dimetilsulfóxido. Una oxidación posterior produce la dimetilsulfona.

Reacciones químicas

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Tal y como se ha explicado anteriormente en la formación de su aducto con el borano, el dimetilsulfuro es una base de Lewis. Se clasifica como un ligando blando (véase también el modelo ECW). Forma complejos con muchos metales de transición, pero estos aductos suelen ser poco estables. Por ejemplo, sirve de ligando desplazable en el cloro(dimetilsulfuro)oro(I).

El dimetilsulfuro se utiliza en la preparación de la ozonólisis de los alquenos. Éste reduce el intermediario trioxolano. La oxidación de Swern produce el sulfuro de dimetilo mediante la reducción del dimetilsulfóxido.

Con agentes clorantes como el cloruro de sulfurilo, el dimetilsulfuro se convierte en clorodimetilsulfuro:

SO
2Cl
2 + (CH
3)
2S → SO
2 + HCl + (ClCH
2)(CH
3)S

Al igual que otros compuestos con metiltio, el DMS se desprotona gracias al butil-litio:[27]​

BuLi + (CH
3)
2S → BuH + (LiCH
2)(CH
3)S

Seguridad

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El dimetilsulfuro es muy inflamable e irrita los ojos y la piel. Es nocivo si se ingiere. Tiene un olor desagradable incluso a concentraciones muy bajas. Su temperatura de combustión es de 205 °C.

Astrobiología

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En septiembre de 2023, el telescopio espacial James Webb encontró trazas de dimetilsufuro en el exoplaneta K2-18b[28]​, despertando la expectación de futuras confirmaciones, dada la vinculación del gas con la vida.

Véase también

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Referencias

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  1. ↑ Search Results - Access Structures (en inglés). doi:10.5517/ccscgn7&sid=datacite. Consultado el 7 de abril de 2023. 
  2. ↑ Moorthy, Jarugu Narasimha; Natarajan, Palani; Venugopalan, Paloth (20 de noviembre de 2009). «Abundant Lattice Inclusion Phenomenon with Sterically Hindered and Inherently Shape-Selective Tetraarylpyrenes». The Journal of Organic Chemistry (en inglés) 74 (22): 8566-8577. ISSN 0022-3263. doi:10.1021/jo901465f. Consultado el 7 de abril de 2023. 
  3. ↑ Applications to Specific Classes of Compounds (en inglés). 5 de diciembre de 2013. doi:10.1039/9781849733069-00648. Consultado el 7 de abril de 2023. 
  4. ↑ Número CAS
  5. ↑ Stefels, Jacqueline; Steinke, Michael; Turner, Suzanne; Malin, Gill; Belviso, Sauveur (1 de marzo de 2007). «Environmental constraints on the production and removal of the climatically active gas dimethylsulphide (DMS) and implications for ecosystem modelling». Biogeochemistry (en inglés) 83 (1): 245-275. ISSN 1573-515X. doi:10.1007/s10533-007-9091-5. Consultado el 7 de abril de 2023. 
  6. ↑ Kappler, Ulrike; Schäfer, Hendrik (2014). Kroneck, Peter M.H., ed. Transformations of Dimethylsulfide (en inglés). Springer Netherlands. pp. 279-313. ISBN 978-94-017-9269-1. doi:10.1007/978-94-017-9269-1_11. Consultado el 7 de abril de 2023. 
  7. ↑ Simpson, D.; Winiwarter, W.; Börjesson, G.; Cinderby, S.; Ferreiro, A.; Guenther, A.; Hewitt, C. N.; Janson, R. et al. (20 de abril de 1999). «Inventorying emissions from nature in Europe». Journal of Geophysical Research Atmospheres (en inglés) 104 (D7): 8113-8152. ISSN 0148-0227. doi:10.1029/98JD02747. Consultado el 7 de abril de 2023. 
  8. ↑ Glindemann, Dietmar; Novak, John; Witherspoon, Jay (1 de enero de 2006). «Dimethyl Sulfoxide (DMSO) Waste Residues and Municipal Waste Water Odor by Dimethyl Sulfide (DMS): the North-East WPCP Plant of Philadelphia». Environmental Science & Technology (en inglés) 40 (1): 202-207. ISSN 0013-936X. doi:10.1021/es051312a. Consultado el 7 de abril de 2023. 
  9. ↑ Lucas, D. D.; Prinn, R. G. (17 de junio de 2005). «Parametric sensitivity and uncertainty analysis of dimethylsulfide oxidation in the clear-sky remote marine boundary layer». Atmospheric Chemistry and Physics (en inglés) 5 (6): 1505-1525. ISSN 1680-7316. doi:10.5194/acp-5-1505-2005. Consultado el 7 de abril de 2023. 
  10. ↑ Malin, Gillian; Turner, Suzanne M.; Liss, Peter S. (1992-10). «SULFUR: THE PLANKTON/CLIMATE CONNECTION». Journal of Phycology (en inglés) 28 (5): 590-597. ISSN 0022-3646. doi:10.1111/j.0022-3646.1992.00590.x. Consultado el 7 de abril de 2023. 
  11. ↑ Gunson, J. R.; Spall, S. A.; Anderson, T. R.; Jones, A.; Totterdell, I. J.; Woodage, M. J. (2006). «Climate sensitivity to ocean dimethylsulphide emissions». Geophysical Research Letters (en inglés) 33 (7): L07701. ISSN 0094-8276. doi:10.1029/2005GL024982. Consultado el 7 de abril de 2023. 
  12. ↑ Charlson, Robert J.; Lovelock, James E.; Andreae, Meinrat O.; Warren, Stephen G. (1987-04). «Oceanic phytoplankton, atmospheric sulphur, cloud albedo and climate». Nature (en inglés) 326 (6114): 655-661. ISSN 1476-4687. doi:10.1038/326655a0. Consultado el 7 de abril de 2023. 
  13. ↑ «DMS: The Climate Gas You’ve Never Heard Of». https://www.whoi.edu/ (en inglés estadounidense). Consultado el 7 de abril de 2023. 
  14. ↑ Ledyard, KM; Dacey, JWH (1994). «Dimethylsulfide production from dimethylsulfonio-propionate by a marine bacterium». Marine Ecology Progress Series 110: 95-103. ISSN 0171-8630. doi:10.3354/meps110095. Consultado el 7 de abril de 2023. 
  15. ↑ Itoh, Toshiyuki; Inoue, Hitomi; Emoto, Sachie (2000-02). «Synthesis of Dictyopterene A: Optically Active Tributylstannylcyclopropane as a Chiral Synthon». Bulletin of the Chemical Society of Japan (en inglés) 73 (2): 409-416. ISSN 0009-2673. doi:10.1246/bcsj.73.409. Consultado el 7 de abril de 2023. 
  16. ↑ Stensmyr, Marcus C.; Urru, Isabella; Collu, Ignazio; Celander, Malin; Hansson, Bill S.; Angioy, Anna-Maria (2002-12). «Rotting smell of dead-horse arum florets». Nature (en inglés) 420 (6916): 625-626. ISSN 1476-4687. doi:10.1038/420625a. Consultado el 7 de abril de 2023. 
  17. ↑ a b Roy, Kathrin-Maria (15 de junio de 2000). Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, ed. Thiols and Organic Sulfides (en inglés). Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. pp. a26_767. ISBN 978-3-527-30673-2. doi:10.1002/14356007.a26_767. Consultado el 7 de abril de 2023. 
  18. ↑ Gahl, W. A.; Bernardini, I.; Finkelstein, J. D.; Tangerman, A.; Martin, J. J.; Blom, H. J.; Mullen, K. D.; Mudd, S. H. (1 de febrero de 1988). «Transsulfuration in an adult with hepatic methionine adenosyltransferase deficiency.». The Journal of Clinical Investigation (en inglés) 81 (2): 390-397. ISSN 0021-9738. PMID 3339126. doi:10.1172/JCI113331. Consultado el 7 de abril de 2023. 
  19. ↑ Tangerman, Albert (15 de octubre de 2009). «Measurement and biological significance of the volatile sulfur compounds hydrogen sulfide, methanethiol and dimethyl sulfide in various biological matrices». Journal of Chromatography B. ANALYSIS OF THIOLS (en inglés) 877 (28): 3366-3377. ISSN 1570-0232. doi:10.1016/j.jchromb.2009.05.026. Consultado el 7 de abril de 2023. 
  20. ↑ Tangerman, Albert; Winkel, Edwin G. (2007-09). «Intra- and extra-oral halitosis: finding of a new form of extra-oral blood-borne halitosis caused by dimethyl sulphide». Journal of Clinical Periodontology (en inglés) 34 (9): 748-755. ISSN 0303-6979. doi:10.1111/j.1600-051X.2007.01116.x. Consultado el 7 de abril de 2023. 
  21. ↑ Tangerman, A; Winkel, E G (1 de marzo de 2008). «The portable gas chromatograph OralChroma™: a method of choice to detect oral and extra-oral halitosis». Journal of Breath Research 2 (1): 017010. ISSN 1752-7155. doi:10.1088/1752-7155/2/1/017010. Consultado el 7 de abril de 2023. 
  22. ↑ Tangerman, A; Winkel, E G (1 de marzo de 2010). «Extra-oral halitosis: an overview». Journal of Breath Research 4 (1): 017003. ISSN 1752-7155. doi:10.1088/1752-7155/4/1/017003. Consultado el 7 de abril de 2023. 
  23. ↑ «Archiving Odors». academic.oup.com. pp. 205 - 216. Consultado el 7 de abril de 2023. 
  24. ↑ Parliment, Thomas H.; Kolor, Michael G.; Maing, Il Y. (1977-11). «IDENTIFICATION OF THE MAJOR VOLATILE COMPONENTS OF COOKED BEETS». Journal of Food Science (en inglés) 42 (6): 1592-1593. ISSN 0022-1147. doi:10.1111/j.1365-2621.1977.tb08434.x. Consultado el 7 de abril de 2023. 
  25. ↑ Ulrich, Detlef; Hoberg, Edelgard; Bittner, Thomas; Engewald, Werner; Meilchen, Kathrin (1 de septiembre de 2001). «Contribution of volatile compounds to the flavor of cooked asparagus». European Food Research and Technology (en inglés) 213 (3): 200-204. ISSN 1438-2385. doi:10.1007/s002170100349. Consultado el 7 de abril de 2023. 
  26. ↑ «Secrets of 'bracing' sea air bottled by scientists». www.telegraph.co.uk. Consultado el 7 de abril de 2023. 
  27. ↑ Reich, Hans J. (11 de septiembre de 2013). «Role of organolithium aggregates and mixed aggregates in organolithium mechanisms». Chemical Reviews 113 (9): 7130-7178. ISSN 1520-6890. PMID 23941648. doi:10.1021/cr400187u. Consultado el 7 de abril de 2023. 
  28. ↑ El telescopio espacial James Webb descubre señales de vida en un exoplaneta. 

Enlaces externos

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