Fulvaleno
El fulvaleno (biciclopentadienilideno) o pentafulvaleno es el miembro de la familia de los fulvalenos con la fórmula molecular C10H8. Es de interés teórico como uno de los hidrocarburos conjugados no benzenoides más simples. El fulvaleno es un isómero inestable de los compuestos aromáticos benzenoides más comunes: naftaleno y azuleno. Consiste en dos anillos de 5 miembros, cada uno con dos enlaces dobles, unidos por un quinto doble enlace. Tiene simetría D2h.
| Fulvaleno | ||
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| Nombre IUPAC | ||
| Biciclopentadienilideno | ||
| General | ||
| Otros nombres | Pentafulvaleno | |
| Fórmula molecular | C10H8 | |
| Identificadores | ||
| Número CAS | 91-12-3[1] | |
| ChEBI | CHEBI:51994 | |
| ChemSpider | 9083553 | |
| PubChem | 10908294 | |
| Propiedades físicas | ||
| Masa molar | 128,174 g/mol | |
| Valores en el SI y en condiciones estándar (25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario. | ||
Historia
editarUn intento de síntesis del fulvaleno en 1951 por Pauson y Kealy resultó en el descubrimiento accidental del ferroceno.[2] Su síntesis fue reportada por primera vez en 1958 por E. A. Matzner, trabajando a cargo de William von Eggers Doering. En este método, se puede preparar el fulvaleno haciendo reaccionar ciclopentadieno con N-butil-litio para formar el anión ciclopentadienuro. Este anión se convierte bajo la influencia de la luz en un radical intermedio, que se dimeriza muy rápidamente. El enlace formado finalmente se oxida con oxígeno a un doble enlace, creando el fulvaleno:
El fulvaleno se observó espectroscópicamente a 77 K a partir de la fotólisis de diazociclopentadieno (dimerización de dos carbenos de ciclopentadieno)[3] con espectros UV que coinciden con los obtenidos por el grupo de Doering. El aislamiento final del compuesto se produjo en 1986[4] mediante un método similar al de Doering. Se encontró que el compuesto era no aromático y extremadamente reactivo por encima de -50 °C a través de la dimerización de Diels-Alder.
Ligando en química organometálica
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El fulvaleno forma complejos organometálicos estables, que pueden considerarse formalmente como derivados del dianión C10H82-.[5] El nombre generalmente se acorta y se denota como Fv.
Compuestos derivados
editarEl perclorofulvaleno C10Cl8 (el compuesto que deriva de sustituir todos los átomos de hidrógeno por átomos de cloro) es bastante estable en contraste con el hidrocarburo del que "deriva" formalmente (el fulvaleno).[6] El tetratiafulvaleno es un semiconductor orgánico.
Referencias
editar- ↑ Número CAS
- ↑ T. J. Kealy, P. L. Pauson (1951). «A New Type of Organo-Iron Compound». Nature 168 (4285): 1039. doi:10.1038/1681039b0.
- ↑ Photochemical Experiments in Rigid Media at Low Temperatures. II. The Reactions of Methylene, Cyclopentadienylene and Diphenylmethylene William B. DeMore, H. O. Pritchard, Norman Davidson J. Am. Chem. Soc., 1959, 81 (22), pp 5874–5879 doi 10.1021/ja01531a008
- ↑ Synthese von Pentafulvalen durch oxidative Kupplung von Cyclopentadienid mittels Kupfer(II)-chlorid André Escher, Werner Rutsch, Markus Neuenschwander Helvetica Chimica Acta Volume 69 Issue 7, Pages 1644 - 1654 1986 doi 10.1002/hlca.19860690719
- ↑ Capps, K. B. ; Whitener, G. D. ; Bauer, A. ; Abboud, K. A. ; Wasser, I. M. ; Vollhardt, K. P. C. et Hoff, C. D., Synthesis and Crystal Structures of (Fulvalene)W2(SH)2(CO)6, (Fulvalene)W2(μ-S2)(CO)6, and (Fulvalene)W2(μ-S)(CO)6: Low Valent Tungsten Carbonyl Sulfide and Disulfide Complexes Stabilized by the Bridging Fulvalene Ligand, Inorganic Chemistry, 2002, Vol.41, págs.3212 -3217.
- ↑ Mark, V. “Perchlorofulvalene” Organic Syntheses, Collected Volume 5, p.901 (1973). http://www.orgsyn.org/orgsyn/pdfs/CV5P0901.pdf
Datos: Q415358
Multimedia: Pentafulvalene / Q415358
