Hexametilfosforamida

compuesto químico

La hexametilfosforamida, frecuentemente abreviada HMPA, es un compuesto organofosforado que tiene la fórmula [(CH3)2N]3PO. Este líquido incoloro es un solvente aprótico polar muy útil, y un aditivo en síntesis orgánica.

 
Hexametilfosforamida

Estructura química
Nombre IUPAC
Hexametilfosforamida
General
Fórmula molecular C6H18N3OP
Identificadores
Número CAS 680-31-9[1]
Número RTECS TD0875000
ChEBI 24565
ChEMBL CHEMBL3187047
ChemSpider 12158
PubChem 12679
UNII M42TU5843Z
KEGG C19250
Propiedades físicas
Masa molar 17 920 g/mol
Punto de fusión 280,4 K (7 °C)
Punto de ebullición 508 K (235 °C)
Valores en el SI y en condiciones estándar
(25 y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

Estructura y reactividad

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HMPA es el óxido de la fosfina terciaria altamente básica hexametilfosforotriamida (HMPT), P(NMe2)3. Como otros óxidos de fosfina (por ejemplo, el óxido de trifenilfosfina), la molécula tiene un núcleo tetraédrico y un enlace P-O que está altamente polarizado, con una significativa carga negativa residiendo en el átomo de oxígeno.

Los compuestos que contienen un enlace nitrógeno-fósforo típicamente son degradados por el ácido clorhídrico para formar una amina protonada y fosfato.

Aplicaciones

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HMPA es usado como solvente para polímeros, gases, y compuestos organometálicos. Mejora la selectividad de las reacciones de litiación, porque rompe los oligómeros de bases de litio, tales como el butillitio. Debido a que el HMPA solvata a los cationes, a la vez que no solvata aniones, acelera algunas reacciones SN2 difíciles. El átomo básico de oxígeno en HMPA se coordina fuertemente a Li+.[2]​ Un complejo de peróxido de molibdeno del HMPA es usado como oxidante en síntesis orgánica.

Reactivos alternativos

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El dimetilsulfóxido puede ser usado frecuentemente en vez del HMPA como solvente. Ambos son fuertes aceptores de enlace de hidrógeno, y sus átomos de oxígeno se unen a cationes metálicos. Otras alternativas al HMPA incluyen la tetraalquilureas[3]​ y las alquilureas cíclicas como DMPU(N,N'-dimetilpropilenourea).[4]

Toxicidad

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HMPA es solo moderadamente tóxico, pero ha mostrado causar cáncer nasal en ratas.[2]​ HMPA puede ser degradado a compuestos menos tóxicos por acción del ácido clorhídrico.

Referencias

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  1. Número CAS
  2. a b Dykstra, R. R. "Hexamethylphosphoric Triamide" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001 John Wiley & Sons. doi 10.1002/047084289X.rh020
  3. Beck, A. K.; Seebach, D. "N,N'-Dimethylpropyleneurea" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001 John Wiley & Sons, New York. doi 10.1002/047084289X.rd366.
  4. Triptikumar Mukhopadhyay, Dieter Seebach (1982). «Substitution of HMPT by the cyclic urea DMPU as a cosolvent for highly reactive nucleophiles and bases». Helvetica Chimica Acta 65 (1): 385-391. doi:10.1002/hlca.19820650141. 

Enlaces externos

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