Bis(trimetilsilil)amida de sodio
La bis(trimetilsilil)amida de sodio es el compuesto químico con la fórmula ((CH3)3Si)2NNa. Esta especie, generalmente llamada NaHMDS (hexametilsililazida de sodio) es una base muy fuerte, usada para reacciones de deprotonación o reacciones catalizadas por bases. Sus ventajas son que está disponible como un sólido, y es soluble en un amplio rango de solventes no polares, en virtud a sus grupos TMS lipofílicos.[2]
| Bis(trimetilsilil)amida de sodio | ||
|---|---|---|
amide.png) | ||
| Nombre IUPAC | ||
| Bis(trimetilsilil)amida de sodio | ||
| General | ||
| Otros nombres | Hexametildisililazano de sodio, NaHMDS | |
| Fórmula semidesarrollada | C6H18NNaSi2 | |
| Fórmula estructural |
| |
| Fórmula molecular | ? | |
| Identificadores | ||
| Número CAS | 1070-89-9[1] | |
| ChemSpider | 21169873 64669, 21169873 | |
| PubChem | 2724254 | |
| Propiedades físicas | ||
| Apariencia | sólido blanquizco | |
| Densidad | 900 kg/m³; 0,9 g/cm³ | |
| Masa molar | 18 337 g/mol | |
| Punto de fusión | 446 K (173 °C) | |
| Punto de ebullición | 443 K (170 °C) | |
| Propiedades químicas | ||
| Solubilidad en agua | THF, benceno, tolueno reacciona con agua. | |
| Peligrosidad | ||
| Frases R | 11,15,34 | |
| Frases S | 16,24/25 | |
| Valores en el SI y en condiciones estándar (25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario. | ||
El NaHMDS es destruido rápidamente por el agua para formar hidróxido de sodio y bis(trimetilsilil)amina.
Estructura
editarEs común que los reactivos organometálicos polares sean representados como iones, cuando en realidad tales especies son rara vez iónicas. La estructura mostrada en la figura es una representación mejor - el átomo de sodio está unido al átomo de nitrógeno por medio de un enlace covalente polar.
Aplicaciones en síntesis
editarEl NaHMDS es usado ampliamente como una base para ácidos C-H. Algunas reacciones típicas son:
- Deprotonar cetonas y ésteres para generar derivados enolato.
- Generar halocarbenos tales como CHBr y CHI por dehidrohalogenación del CH2X2 (X = Br, I). Estos reactivos carbenos se adicionan a los alquenos para producir ciclopropanos sustituidos.
- Generar reactivos de Wittig por medio de la deprotonación de las sales de fosfonio.
- Deprotonar cianohidrinas.
El NaHMDS también es usado como una base para ácidos N-H.
El NaHMDS reacciona con halogenuros de alquilo para producir derivados amin:
- (CH3)3Si)2NNa + RBr → (CH3)3Si)2NR + NaBr
- (CH3)3Si)2NR + H2O → (CH3)3Si)2O + RNH2
Este método se ha extendido a la aminometilación por el reactivo (CH3)3Si)2NCH2OMe, que contiene un grupo metoxi lábil.
- Para deprotonar precursores que dan origen a carbenos estables.
Referencias
editar- ↑ Número CAS
- ↑ Watson, B. T.; Lebel, H. "Sodium bis(trimethylsilyl)amide" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI: 10.1002/047084289.
Datos: Q2742490
Multimedia: Sodium bis(trimethylsilyl)amide / Q2742490
