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Compuestos organometálicos del grupo 2

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Los elementos químicos del grupo 2 son conocidos por formar compuestos organometálicos.[1]​[2]​ De estos, los compuestos de organomagnesio, por lo general en forma de reactivos de Grignard, son ampliamente utilizados en química orgánica, mientras que los otros compuestos organometálicos de elementos este grupo tienen sobre todo interés académico.

Características

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En muchos sentidos, la química de los elementos del grupo 2 (los metales alcalinotérreos) imita a la de los elementos del grupo 12 debido a que los elementos de ambos grupos han llenado el nivel s de electrones de valencia. Por lo tanto, ambos grupos tienen valencia nominal 2 y estado de oxidación +2. Todos los elementos del grupo 2 son electropositivos respecto del carbono y su electronegatividad disminuye al bajar en el grupo (aumento del número atómico). Al mismo tiempo, el radio atómico aumenta dando como resultado un carácter cada vez más iónico, un mayor número de coordinación y mayor reactividad como ligandos.

También es importante evaluar la naturaleza del enlace carbono-metal, ya que puede ser fácilmente un enlace iónico y no un enlace covalente. Por esta razón, los cianuros metálicos (MCN), los acetiluros y los carburos metálicos (por ejemplo, carburo de calcio, una fuente de acetileno) están excluidos dado su marcado carácter iónico.

Muchos dialquilmetales del grupo 2 son polímeros en la fase cristalina y se asemejan al trimetilaluminio por poseer enlaces de tres centros y dos electrones. En fase gaseosa son monómeros.

 
Estructura generalde un metaloceno con un metal con estado de oxidación +2 entre dos anillos ciclopentadienilo.

Los metalocenos de este grupo son inufrecuentes. El bis(ciclopentadienil)berilio o beriloceno ((Cp2Be)) con un momento dipolar molecular de 2,2 Debye tiene la estructura de un metaloceno clásico con dos ligandos pentahaptos.[3]​ En cambio, el compuesto es un sándwich 5η/1η y además presenta fluxionalidad hasta -125 °C. Mientras el magnesioceno (Cp2Mg) es un metaloceno regular, el bis (pentametilciclopentadienil)calcio (Cp*)2Ca está en realidad doblado formando un ángulo de 147°. Este ángulo aumenta al descender en el grupo.

También se conocen organometálicos de valencia baja con un estado de oxidación formal 1 que poseen un enlace metal-metal.[4]​ Un representante de esta clase es LMg-MgL con el ligando L=[(Ar)NC(NPri2)N(Ar)]–.[5]​

Síntesis

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Existen tres maneras principales de sintetizar compuestos derivados dialquil o diarilmetálicos del grupo 2:

MX2 + R-Y → MR2 + Y-X'
M'R2 + M → MR2 + M'
2 RMX → MR2 + MX2

Véase por ejemplo la formación del dimetilmagnesio.

Compuestos

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Organoberilio

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La química de los compuestos de organoberilio se limita a la investigación académica, debido al costo y la toxicidad del berilio, los derivados de berilio, y los reactivos necesarios para la introducción de berilio, tales como cloruro de berilio. Ejemplos de compuestos conocidos de organoberilio son el dineopentilberilio,[6]​ el beriloceno (Cp2Be),[7]​[8]​[9]​[10]​ el dialilberilio (por reacción de intercambio de dietilberilio con trialilboro)[11]​ y el bis(1,3-trimetilsililalil)berilio.[12]​ Otros ligandos pueden ser sustancias con los grupos arilo y alquinilo.[13]​

Véase también: Beriliosis

Organomagnesio

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Artículo principal: Reactivo de Grignard

Organomagnesio compuestos están muy extendidos. Se encuentran comúnmente como reactivo de Grignard. La formación de los haluros de magnesio o arilo (RMgX) de metal de magnesio y un haluro de alquilo se atribuye a un proceso establecido. Ejemplos de Grignards son el bromuro de fenilmagnesio y bromuro de etilmagnesio. Relevantes reactivos magnesio orgánico fuera del alcance de Grignards se antraceno magnesio con magnesio, formando un 1,4-puente sobre el hexágono central que se utiliza como una fuente de magnesio de gran actividad y magnesio butadieno un aducto con butadieno y una fuente para el dianión butadieno.

Organocalcio

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Más abajo en este grupo tenemos el calcio que no es tóxico y es barato, pero los compuestos de organocalcio son difíciles de preparar. Esto es aún más cierto para el resto de elementos: el estroncio y el bario. Para el caso del radio, sólo existe el acetiluro en fase gaseosa. Uno de los usos para este tipo de compuestos es la deposición de sustancias químicas en fase de vapor.

Un compuesto de organocalcio conocido es el (Cp)calcio(I), (Cp)Ca(I). El bis (alil)calcio fue descrito en 2009.[14]​ Se forma en una reacción de metátesis entre alilpotasio y yoduro de calcio como un polvo blanquecino estable, no pirofórico:

2 KC3H5 + CaI2 → (C3H5)2Ca + 2 KI (THF 25 °C)

El modo de unión es η3. También se ha informado que este compuesto puede dar un polímero η1 (CaCH2CHCH2)n.[15]​

El compuesto [(thf)3Ca{μ-C6H3-1,3,5-Ph3}Ca(thf)3] también fue descrito en el 2009[16]​[17]​ y es un compuesto tipo sándwich inverso con dos átomos de calcio a ambos lados de un areno.

Organoestroncio

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Los compuestos de organoestroncio han sido estudiados como intermediarios en las reacciones de tipo Barbier.[18]​[19]​[20]​

Organobario

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Se conocen compuestos de organobario[21]​ del tipo (alilo)BaCl[22]​[23]​ y se pueden preparar por reacción de bario activado (reducción por el método de Rieke de yoduro de bario con bifeniluro de litio) con haluros de alilo a -78 °C. La posterior reacción de estos compuestos de alilbario con compuestos carbonílicos es más alfa-selectiva y más estereoselectiva que los reactivos de Grignard u otros compuestos de organocalcio relacionados. También se conoce la existencia de metalocenos de bario (Cp*)2Ba.[24]​

Véase también

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Enlaces químicos del carbono con el resto de átomos

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CH He
CLi CBe CB CC CN CO CF Ne
CNa CMg CAl CSi CP CS CCl CAr
CK CCa CSc CTi CV CCr CMn CFe CCo CNi CCu CZn CGa CGe CAs CSe CBr CKr
CRb CSr CY CZr CNb CMo CTc CRu CRh CPd CAg CCd CIn CSn CSb CTe CI CXe
CCs CBa CHf CTa CW CRe COs CIr CPt CAu CHg CTl CPb CBi CPo CAt Rn
Fr CRa Rf Db CSg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og
↓
CLa CCe CPr CNd CPm CSm CEu CGd CTb CDy CHo CEr CTm CYb CLu
Ac CTh CPa CU CNp CPu CAm CCm CBk CCf CEs Fm Md No Lr


Enlaces químicos con carbono: Importancia relativa
Química orgánica básica. Muchos usos en Química.
Investigación académica,
pero no un amplio uso. 		Enlace desconocido /
no evaluado.


Referencias

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  1. ↑ Comprehensive Organometallic Chemistry by Mike Mingos, Robert Crabtree 2007 ISBN 978-0-08-044590-8
  2. ↑ C. Elschenbroich, A. Salzer Organometallics : A Concise Introduction (2nd Ed) (1992) from Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7
  3. ↑ Compuestos organometálicos: Grupos 2 y 12. Julio M. Osuna S. Escuela de Química. Facultad de Ciencias. Universidad Central de Venezuela.
  4. ↑ Schulz, Stephan (2010). «Low-Valent Organometallics-Synthesis, Reactivity, and Potential Applications». Chemistry – A European Journal 16 (22): n/a. PMID 20486240. doi:10.1002/chem.201000580. 
  5. ↑ Green, S. P.; Jones, C.; Stasch, A. (2007). «Stable Magnesium(I) Compounds with Mg-Mg Bonds». Science 318 (5857): 1754. PMID 17991827. doi:10.1126/science.1150856. 
  6. ↑ Coates, G. E.; Francis, B. R. (1971). «Preparation of base-free beryllium alkyls from trialkylboranes. Dineopentylberyllium, bis(trimethylsilylmethyl)beryllium, and an ethylberyllium hydride». Journal of the Chemical Society A: Inorganic, Physical, Theoretical: 1308. doi:10.1039/J19710001308. 
  7. ↑ Fischer, Ernst Otto; Hofmann, Hermann P. (1959). «Über Aromatenkomplexe von Metallen, XXV. Di-cyclopentadienyl-beryllium». Chemische Berichte 92 (2): 482. doi:10.1002/cber.19590920233. 
  8. ↑ Nugent, KW; Beattie, JK; Hambley, TW; Snow, MR (1984). «A precise low-temperature crystal structure of Bis(cyclopentadienyl)beryllium». Australian Journal of Chemistry 37 (8): 1601. doi:10.1071/CH9841601. 
  9. ↑ Almenningen, A (1979). «The molecular structure of beryllocene, (C5H5)2Be. A reinvestigation by gas phase electron diffraction». Journal of Organometallic Chemistry 170 (3): 271. doi:10.1016/S0022-328X(00)92065-5. 
  10. ↑ Wong, C. H.; Lee, T. Y.; Chao, K. J.; Lee, S. (1972). «Crystal structure of bis(cyclopentadienyl)beryllium at −120 °C». Acta Crystallographica Section B Structural Crystallography and Crystal Chemistry 28 (6): 1662. doi:10.1107/S0567740872004820. 
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  17. ↑ Organometallic Compounds of the Heavier s-Block Elements—What Next? J. David Smith Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 6597 – 6599 doi 10.1002/anie.200901506
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  24. ↑ Williams, R. A.; Hanusa, T. P.; Huffman, J. C. (1988). «Solid state structure of bis(pentamethylcyclopentadienyl)barium, (Me5C5)2Ba; the first X-ray crystal structure of an organobarium complex». Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (15): 1045. doi:10.1039/C39880001045. 


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